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TECHNICAL ARTICLES電極法在線 COD 監(jiān)測儀的精度能否達到國家標準,取決于具體國標要求、儀器技術(shù)水平及實際應(yīng)用條件—— 在滿足 “儀器符合方法標準"“操作合規(guī)"“適配監(jiān)測場景" 的前提下,其精度可滿足國家標準;若未控制干擾因素或儀器選型不當,則可能不達標。以下從 “國標要求拆解"“達標條件"“限制場景" 三方面具體分析:
一、首先明確:兩類關(guān)鍵國家標準的核心要求
判斷精度是否達標,需先對應(yīng)兩類國標 ——“監(jiān)測方法標準"(規(guī)定電極法本身的技術(shù)限值)和 **“污染物排放監(jiān)測標準"**(規(guī)定排污口等場景的監(jiān)測數(shù)據(jù)精度),二者共同構(gòu)成 “達標" 的判斷依據(jù)。
1. 電極法專屬的方法標準:HJ/T 100-2003《水質(zhì) 化學需氧量 (COD) 的測定 庫侖法》
這是國內(nèi)電極法(庫侖型)COD 監(jiān)測的核心方法標準,明確規(guī)定了精度要求,也是儀器生產(chǎn)和認證的依據(jù):
示值誤差:對 COD 濃度為 50~1000mg/L 的標準溶液(鄰苯二甲酸氫鉀配制),示值誤差需≤±10%;對 COD≤50mg/L 的低濃度標準溶液,示值誤差需≤±15%。
重復性:同一水樣多次測量的相對標準偏差(RSD)需≤5%。
穩(wěn)定性:24h 內(nèi)零點漂移≤±5mg/L,量程漂移≤±10%(以滿量程計)。
根據(jù)此前回答,電極法在線 COD 監(jiān)測儀在實驗室校準條件下(標準溶液、無干擾、定期校準),示值誤差通常為 ±3%~±10%、重復性 RSD≤3%~5%,玩全符合 HJ/T 100-2003 的精度要求 —— 這意味著 “合規(guī)的電極法儀器,在理想條件下精度達標"。
2. 排放監(jiān)測場景的通用標準:以 GB 18918-2002《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》為例
這類標準雖不指定監(jiān)測方法,但對 “監(jiān)測數(shù)據(jù)的有效性" 有明確要求,間接限定了電極法的精度:
要求 COD 監(jiān)測數(shù)據(jù)需 “準確、可靠",且需定期與國標基準方法(重鉻酸鉀法,GB 11914-1989)進行比對,比對結(jié)果的相對誤差需≤±10%(部分嚴格場景如排污許可證核查,要求≤±8%)。
對在線監(jiān)測儀,要求 “24h 連續(xù)監(jiān)測數(shù)據(jù)的有效率≥90%",且數(shù)據(jù)漂移需符合 HJ/T 354-2019《水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)(CODcr、NH3-N 等)運行技術(shù)規(guī)范》(如 24h 量程漂移≤±5% FS)。
此時,電極法的精度是否達標,取決于 “實際水樣中能否控制誤差在 ±10% 以內(nèi)"—— 這也是多數(shù)用戶(如污水廠、企業(yè)排污口)最關(guān)心的 “達標場景"。
二、電極法在線 COD 監(jiān)測儀 “精度達標" 的 3 個核心條件
在排放監(jiān)測等實際場景中,需滿足以下條件,才能確保精度符合國標要求:
1. 儀器選型:必須符合 HJ/T 100-2003 認證,且適配水樣基質(zhì)
優(yōu)先選擇通過環(huán)境保護產(chǎn)品認證(CCEP) 的儀器,這類儀器已通過 HJ/T 100-2003 的精度驗證(示值誤差、重復性等指標達標)。
針對特殊水樣需 “定制選型":
若水樣含高氯離子(如化工廢水、海水,Cl?>1000mg/L),需選 “抗高氯型" 儀器(如帶銀鹽沉淀除氯模塊或選擇性電極),否則氯離子干擾會導致示值誤差超 ±10%(甚至達 ±20%),無法達標;
若水樣為低濃度 COD(如地表水、飲用水源,COD<50mg/L),需選 “低檢出限機型"(檢出限≤2mg/L),避免因儀器分辨率不足導致誤差超 ±15%。
2. 操作與維護:嚴格執(zhí)行預處理、校準和電極維護
這是實際場景中 “精度達標" 的關(guān)鍵 —— 即使儀器符合方法標準,若操作不當,精度會迅速下降:
水樣預處理:必須過濾去除懸浮物(避免電極覆蓋導致誤差)、調(diào)節(jié) pH 至酸性(多數(shù)電極法需 pH=1~3,避免反應(yīng)抑制)、必要時除氯(高氯水樣),否則實際誤差可能從 ±8% 升至 ±15% 以上。
定期校準:按 HJ/T 354-2019 要求,需每周 1 次單點校準(用接近實際水樣 COD 值的標準溶液)、每月 1 次多點校準,否則電極老化會導致量程漂移,精度超差。
電極維護:每 1~2 周用稀酸(如 5% H?SO?)或?qū)S们逑磩┎潦霉ぷ麟姌O(去除氧化膜和污染物),否則反應(yīng)效率下降,重復性會從 RSD≤5% 惡化至 RSD≥8%,不符合國標要求。
3. 數(shù)據(jù)驗證:定期與國標重鉻酸鉀法比對
國標(如 GB 18918)要求在線監(jiān)測數(shù)據(jù)需與 “基準方法(重鉻酸鉀法)" 比對,這是判斷精度是否達標的 “最終驗證手段":
比對頻率:每季度至少 1 次,每次取 3~5 個實際水樣,同時用在線儀和重鉻酸鉀法測定;
達標判定:若比對結(jié)果的相對誤差≤±10%,則在線儀精度符合排放監(jiān)測要求;若誤差超 ±10%,需排查干擾(如氯離子、懸浮物)或校準儀器,直至達標。
三、哪些情況下,電極法精度可能 “不達標"?
若未滿足上述條件,即使儀器本身符合方法標準,實際應(yīng)用中也可能不符合國標要求,常見場景包括:
高干擾水樣未處理:如印染廢水(含大量還原性染料)、化工廢水(高 Cl?且未除氯),直接監(jiān)測會導致示值誤差超 ±15%,不符合排放監(jiān)測的 ±10% 要求;
長期不維護校準:如污水廠在線儀 3 個月未校準,電極漂移導致量程誤差達 ±12%,比對時與重鉻酸鉀法偏差超標;
儀器選型錯誤:用普通電極法儀器監(jiān)測海水(Cl?>15000mg/L),未選抗高氯機型,氯離子氧化導致 COD 值 “虛高" 20% 以上,玩全不符合國標精度。
四、結(jié)論:電極法精度 “可以達標,但需合規(guī)使用"
電極法在線 COD 監(jiān)測儀的精度能夠達到國家標準,但需滿足 3 個前提:
儀器符合 HJ/T 100-2003 方法標準(如 CCEP 認證);
針對監(jiān)測場景正確選型(如抗高氯、低檢出限),并執(zhí)行規(guī)范的預處理、校準和維護;
定期與重鉻酸鉀法比對,確保實際水樣監(jiān)測誤差≤±10%(排放監(jiān)測要求)。
簡言之,“達標" 不是 “絕對的",而是 “有條件的"—— 合規(guī)的儀器 + 正確的操作,才能讓電極法精度滿足國標要求;反之,若忽視干擾控制或維護,精度則可能不達標。
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