電極法 COD 監(jiān)測儀校準失敗的預(yù)防，需圍繞 “試劑可靠性、電極狀態(tài)、儀器設(shè)置、操作規(guī)范性、環(huán)境控制" 五大核心環(huán)節(jié)，覆蓋校準前準備、校準中操作、校準后維護全流程，具體措施如下：

一、校準前：確保試劑與耗材的有效性（核心基礎(chǔ)）

標準溶液是線性校準的 “基準"，試劑污染或濃度偏差是校準失敗的首要誘因，需重點管控：

標準溶液的規(guī)范配制與溯源

優(yōu)先使用有證標準物質(zhì)（如國家計量院標定的 COD 標準溶液），避免自行配制時因試劑純度（如重鉻酸鉀需基準級）、稱量誤差（需萬分之一天平）、定容偏差導(dǎo)致濃度不準。

自行配制時需嚴格遵循標準方法（如 HJ 828-2017）：溶解后轉(zhuǎn)移至容量瓶，多次洗滌燒杯確保無殘留，室溫下定容（溫度波動會導(dǎo)致體積偏差），并標注 “配制日期、濃度、有效期"。

標準溶液的儲存與使用管控

儲存于棕色試劑瓶（避免光解，尤其含還原性物質(zhì)的低濃度標準液），冷藏（0-4℃）保存，有效期不超過 1 個月（高濃度母液可延長至 3 個月，但需重新標定）。

使用前需室溫平衡 30 分鐘（避免溫度差異導(dǎo)致電極響應(yīng)異常），搖勻后取用，禁止直接用移液管伸入瓶內(nèi)吸液（防止污染），剩余溶液不得倒回原瓶。

輔助試劑的合規(guī)性

校準中用到的稀釋液（如無有機物純水，電導(dǎo)率≤10μS/cm）、電極活化液（如部分廠商指定的 KCl 溶液）需符合儀器說明書要求，避免因純水含痕量有機物（如蒸餾水未除盡 TOC）導(dǎo)致空白偏高。

二、校準前：保障電極的正常工作狀態(tài)（關(guān)鍵核心）

電極響應(yīng)異常（如靈敏度下降、基線漂移）是校準失敗的主要硬件原因，需提前檢查與維護：

電極外觀與清潔度檢查

校準前目視檢查電極：

電極膜（如重金屬電極的敏感膜、pH 電極的玻璃膜）無破損、劃痕、結(jié)垢（如鈣鎂沉淀、有機物附著）；

參比電極（如 Ag/AgCl 電極）的鹽橋無堵塞、漏液，填充液（如 KCl 溶液）液位在刻度線以上（不足時需補充同濃度溶液，禁止混用不同濃度）。

若有污染，需按說明書清潔：

有機物污染：用稀鹽酸（10%）浸泡 5-10 分鐘，再用純水沖洗；

無機垢（如碳酸鹽）：用稀硝酸（5%）浸泡，禁止用硬毛刷或砂紙擦拭（劃傷敏感膜）。

電極的活化與預(yù)處理

新電極或長期閑置（超過 1 周）的電極，需按說明書活化：如部分 COD 電極需在低濃度標準液中浸泡 24 小時，確保電極達到穩(wěn)定響應(yīng)狀態(tài)；

校準前需將電極插入純水中 “基線校正" 10-15 分鐘，待讀數(shù)穩(wěn)定（漂移≤0.02mV/min）后再進入校準流程，避免基線漂移導(dǎo)致校準點偏離。

電極的定期更換與驗證

按儀器說明書規(guī)定的壽命更換電極（如常規(guī) COD 電極壽命 1-2 年，視使用頻率調(diào)整），即使未到壽命，若多次校準中 “低濃度點響應(yīng)不靈敏"（如 50mg/L 標準液讀數(shù)偏差＞10%），需提前更換；

更換新電極后，需先做 “單點驗證"（用中間濃度標準液，如 200mg/L），確認響應(yīng)值在允許誤差內(nèi)（通常 ±5%），再進行線性校準。

三、校準中：嚴格遵循儀器操作規(guī)范（避免人為誤差）

操作不當(dāng)（如加樣不準、校準順序錯誤）是可控性最墻的誘因，需標準化操作流程：

儀器的預(yù)熱與參數(shù)設(shè)置

校準前需按說明書預(yù)熱儀器（通常 30-60 分鐘，尤其實驗室型儀器），確保儀器電路、溫控系統(tǒng)（如反應(yīng)池溫度，部分電極法需恒溫 25℃）穩(wěn)定，避免溫度波動導(dǎo)致電極響應(yīng)偏差；

確認儀器參數(shù)與校準需求一致：如 “校準點數(shù)"（至少 5 個點，覆蓋監(jiān)測量程的 20%-100%）、“攪拌速度"（需適中，避免過快導(dǎo)致氣泡附著電極，過慢導(dǎo)致溶液不均）、“讀數(shù)穩(wěn)定時間"（如等待響應(yīng)值變化≤0.1mV/30s 再記錄，避免過早讀數(shù)）。

加樣與清洗的規(guī)范性

加樣時使用校準過的移液管 / 移液器（定期用容量瓶驗證移液精度），確保每個濃度點的加樣體積準確，避免因體積偏差導(dǎo)致實際濃度與設(shè)定值不符；

不同濃度標準液切換時，需用純水撤底沖洗電極和反應(yīng)杯（至少 3 次），并用濾紙吸干電極表面水分（避免殘留液稀釋下一個樣品），防止交叉污染（如高濃度殘留導(dǎo)致低濃度點讀數(shù)偏高）。

校準順序與數(shù)據(jù)記錄

嚴格按 “從低濃度到高濃度" 的順序校準：低濃度標準液對電極的 “記憶效應(yīng)" 小，可避免高濃度殘留影響低濃度響應(yīng)；若中途誤操作，需撤底清洗后從低濃度重新開始；

每個濃度點需重復(fù)測定 2 次（誤差≤5% 取平均值，超差需排查原因），并實時記錄響應(yīng)值（如 mV 值），避免因數(shù)據(jù)記錄錯誤導(dǎo)致校準曲線擬合失敗。

四、校準中：控制環(huán)境干擾因素（減少外界影響）

環(huán)境波動會間接影響儀器與電極性能，需提前規(guī)避：

溫度與濕度控制

校準環(huán)境溫度需穩(wěn)定在20-25℃（儀器說明書通常有明確要求），避免陽光直射、靠近暖氣 / 空調(diào)出風(fēng)口（溫度驟變會導(dǎo)致電極膜電位漂移）；

環(huán)境濕度≤85%（無冷凝水），濕度過高會導(dǎo)致儀器電路受潮（如主板短路）、電極接頭接觸不良，可通過除濕機或干燥劑控制。

電磁與振動干擾

校準區(qū)域需遠離強電磁設(shè)備（如大功率水泵、變頻器、微波爐），避免電磁干擾導(dǎo)致電極信號紊亂（表現(xiàn)為讀數(shù)波動大）；

儀器放置在水平、穩(wěn)定的臺面上，避免振動（如實驗室臺邊有人走動導(dǎo)致反應(yīng)杯晃動，影響電極與溶液接觸）。

五、校準后：做好維護與記錄，建立追溯機制

校準后的維護與數(shù)據(jù)追溯，可提前發(fā)現(xiàn)潛在問題，避免后續(xù)校準失敗：

校準后儀器與電極的維護

校準結(jié)束后，用純水撤底清洗電極和反應(yīng)杯，吸干水分后按說明書儲存（如部分電極需浸泡在專用保護液中，禁止干存）；

檢查儀器管路（如進樣管路、排廢管路）是否通暢，若有殘留試劑，用純水沖洗 3-5 次，避免管路堵塞或試劑殘留腐蝕部件。

數(shù)據(jù)記錄與驗證

詳細記錄校準日志：包括 “校準日期、操作人員、儀器型號、標準溶液批次 / 濃度、電極編號、校準曲線相關(guān)系數(shù)（R2 需≥0.995）、各點誤差"，若 R2＜0.995 或單點誤差＞10%，需立即排查原因（如重新配制標準液、清潔電極），不得直接使用不合格的校準結(jié)果；

用質(zhì)控樣（如已知濃度的 COD 質(zhì)控樣品）驗證校準有效性：質(zhì)控樣測定值與真值的偏差需在允許范圍內(nèi)（通常 ±10%），若偏差超標，需重新校準。

定期性能核查與維護

建立 “定期維護計劃"：如每周檢查電極外觀與填充液，每月用質(zhì)控樣核查校準曲線，每季度清潔儀器管路與反應(yīng)池，每年聯(lián)系廠商進行儀器性能校準（溯源至國家計量標準）；

及時處理異常信號：若日常監(jiān)測中發(fā)現(xiàn) “空白值漂移大"“樣品讀數(shù)重復(fù)性差"，需提前排查電極狀態(tài)與試劑有效性，避免問題積累導(dǎo)致下次校準失敗。

總結(jié)

預(yù)防電極法 COD 監(jiān)測儀校準失敗的核心邏輯是：“提前排查風(fēng)險點，過程標準化，事后可追溯"。通過規(guī)范試劑管理、保障電極狀態(tài)、嚴格操作流程、控制環(huán)境干擾，可大幅降低校準失敗概率，確保監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性與可靠性。