COD測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有哪些？

更新時(shí)間：2025-09-20

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化學(xué)需氧量（COD）作為衡量水體中有機(jī)物及還原性物質(zhì)污染程度的核心指標(biāo)，其測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性高度依賴于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的校準(zhǔn)與驗(yàn)證。COD 測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)需具備純度高、穩(wěn)定性好、反應(yīng) stoichiometry（化學(xué)計(jì)量比）明確的特點(diǎn)，主要分為有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（用于常規(guī)校準(zhǔn)）和干擾物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（用于方法抗干擾能力驗(yàn)證）兩大類。以下是詳細(xì)分類及典型物質(zhì)說(shuō)明：

一、核心有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（用于 COD 校準(zhǔn)）

這類物質(zhì)是 COD 分析中最長(zhǎng)用的標(biāo)準(zhǔn)，通過(guò)配制已知濃度的溶液，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或進(jìn)行單點(diǎn)校準(zhǔn)，確保測(cè)量方法的準(zhǔn)確性。選擇依據(jù)是其與 COD 測(cè)量體系（如重鉻酸鉀法、高錳酸鉀法）反應(yīng)玩全，且理論 COD 值可精確計(jì)算。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱	化學(xué)式	典型應(yīng)用場(chǎng)景	理論 COD 值（g/g，以 O?計(jì)）	特點(diǎn)
鄰苯二甲酸氫鉀（Potassium Hydrogen Phthalate, KHP）	C?H?KO?	國(guó)標(biāo)方法手選校準(zhǔn)物質(zhì)（如 GB 11914-1989）	1.176	- 基準(zhǔn)級(jí)純度（≥99.95%），穩(wěn)定性及強(qiáng)，易溶于水；- 與重鉻酸鉀在強(qiáng)酸性條件下反應(yīng)玩全，無(wú)副反應(yīng)，理論 COD 值精確；- 是全球 COD 校準(zhǔn)的 “金標(biāo)準(zhǔn)"，適用于各類水體（地表水、污水、工業(yè)廢水）的 COD 方法驗(yàn)證。
葡萄糖（Glucose）	C?H??O?	替代校準(zhǔn)物質(zhì)，模擬易降解糖類有機(jī)物污染	1.067	- 純度高（≥99.5%），水溶性好；- 反應(yīng) stoichiometry 明確，適用于驗(yàn)證方法對(duì) “易降解有機(jī)物" 的響應(yīng)能力；- 缺點(diǎn)：長(zhǎng)期儲(chǔ)存（尤其是溶液態(tài)）易微生物降解，需現(xiàn)配現(xiàn)用。
乙酸鈉（Sodium Acetate）	CH?COONa	模擬小分子有機(jī)酸類污染（如化工、食品廢水）	0.827	- 穩(wěn)定性較好，易溶于水；- 適用于針對(duì)性校準(zhǔn)含乙酸鹽等有機(jī)酸的工業(yè)廢水 COD 測(cè)量；- 與重鉻酸鉀反應(yīng)玩全，無(wú)干擾產(chǎn)物生成。
苯二甲酸氫鉀 - 葡萄糖混合標(biāo)準(zhǔn)	C?H?KO? + C?H??O?	復(fù)雜水體 COD 方法驗(yàn)證（如綜合污水）	按比例計(jì)算（例：1:1 混合時(shí)約 1.122）	- 模擬實(shí)際水體中 “難降解（鄰苯二甲酸酯類）+ 易降解（糖類）" 混合有機(jī)物；- 更貼近真實(shí)水樣的 COD 測(cè)量場(chǎng)景，用于方法適用性驗(yàn)證。

二、干擾物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（用于抗干擾驗(yàn)證）

COD 測(cè)量（尤其是重鉻酸鉀法）易受水體中還原性無(wú)機(jī)物（如 Cl?、NO??、Fe2?、S2?）干擾，導(dǎo)致測(cè)量值偏高。這類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用于驗(yàn)證分析方法（或抗干擾試劑）對(duì)特定干擾物的耐受能力。

干擾物質(zhì)類別	典型標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)	干擾原理	應(yīng)用場(chǎng)景
氯化物（Cl?）	氯化鈉（NaCl，基準(zhǔn)級(jí)）	Cl?在強(qiáng)酸性條件下被 Cr?O?2?氧化為 Cl?，消耗氧化劑，導(dǎo)致 COD 虛高	驗(yàn)證海水、高鹽工業(yè)廢水（如化工、印染廢水）中 Cl?的干擾抑制效果（如加入 HgSO?掩蔽）
亞硝酸鹽（NO??）	亞硝酸鈉（NaNO?，基準(zhǔn)級(jí)）	NO??被 Cr?O?2?氧化為 NO??，消耗氧化劑	驗(yàn)證含氮工業(yè)廢水（如化肥、養(yǎng)殖廢水）中 NO??的干擾消除能力（如加入氨基磺酸）
亞鐵離子（Fe2?）	硫酸亞鐵（FeSO??7H?O，基準(zhǔn)級(jí)）	Fe2?被氧化為 Fe3?，直接消耗 Cr?O?2?	驗(yàn)證冶金、電鍍廢水等含 Fe2?水體的 COD 準(zhǔn)確測(cè)量方法
硫化物（S2?）	硫化鈉（Na?S?9H?O，需標(biāo)定）	S2?被氧化為 S 或 SO?2?，消耗氧化劑	驗(yàn)證造紙、皮革廢水等含硫水體的 COD 抗干擾能力

三、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇與使用注意事項(xiàng)

優(yōu)先選擇國(guó)彪指定物質(zhì)中國(guó)《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》（GB 11914-1989）明確規(guī)定，COD 校準(zhǔn)必須使用鄰苯二甲酸氫鉀（KHP）作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，因其反應(yīng)特性與天然有機(jī)物更接近，且數(shù)據(jù)可溯源至國(guó)家基準(zhǔn)物質(zhì)（GBW 系列）。

標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與保存

固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如 KHP）需在 105℃烘干至恒重，以去除吸附水，確保濃度準(zhǔn)確；

標(biāo)準(zhǔn)溶液（尤其是葡萄糖、硫化鈉等）易變質(zhì)，需現(xiàn)配現(xiàn)用；KHP 標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度≤1000mg/L）可在 0-4℃避光保存，有效期不超過(guò) 1 個(gè)月。

干擾物質(zhì)驗(yàn)證的必要性對(duì)于復(fù)雜水樣（如工業(yè)廢水），僅用 KHP 校準(zhǔn)無(wú)法反映實(shí)際干擾情況，需搭配對(duì)應(yīng)干擾物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（如 NaCl），驗(yàn)證方法在目標(biāo)水樣中的準(zhǔn)確性（可通過(guò) “加標(biāo)回收率" 判斷：回收率在 90%-110% 為合格）。

溯源性要求用于實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定（如 CNAS）或關(guān)方監(jiān)測(cè)的 COD 分析，需使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM），如中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院（NIM）生產(chǎn)的 “COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液"（GBW (E) 080250），確保測(cè)量結(jié)果可溯源至國(guó)家計(jì)量基準(zhǔn)。

四、常見(jiàn) COD 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)型號(hào)舉例（有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）

鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：GBW (E) 080250（濃度：1000mg/L COD，NIM 生產(chǎn)），用于直接稀釋校準(zhǔn)；

氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：GBW (E) 080268（濃度：10000mg/L Cl?，NIM 生產(chǎn)），用于干擾驗(yàn)證；

COD 混合標(biāo)準(zhǔn)樣品：GSB 07-1383-2001（環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，濃度范圍 50-1000mg/L COD），用于實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證（盲樣考核）。

通過(guò)選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可有效保障 COD 測(cè)量從 “校準(zhǔn) - 分析 - 驗(yàn)證" 全流程的準(zhǔn)確性，為水體污染評(píng)估和治理提供可靠數(shù)據(jù)支撐。

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