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海水 COD 監(jiān)測中 UV 法的技術(shù)挑戰(zhàn)與解決方案

更新時間:2025-10-18點(diǎn)擊次數(shù):90

海水具有高鹽度(NaCl 濃度約 35g/L)、高濁度(含浮游生物、泥沙)、有機(jī)物種類特殊(如海洋腐殖質(zhì))等特點(diǎn),對 UV 法 COD 監(jiān)測提出特殊挑戰(zhàn),針對性解決方案如下:

高鹽度干擾與抑制

干擾機(jī)制:海水中高濃度氯離子(約 20g/L)會吸收 254nm 紫外光(摩爾吸光系數(shù)約 300L/(mol?cm)),導(dǎo)致 COD 測量值偏高(純海水的氯離子貢獻(xiàn)相當(dāng)于 COD 約 50-100mg/L)。

解決方案:

氯離子選擇性透過膜:采用聚酰胺復(fù)合膜,膜孔徑僅允許有機(jī)物通過,阻止氯離子進(jìn)入流通池,實(shí)驗(yàn)表明可使氯離子干擾降低 90% 以上。

數(shù)學(xué)模型校正:通過實(shí)驗(yàn)建立氯離子濃度與吸光度的關(guān)系模型(ACl? = k×[Cl?]×b,k 為氯離子吸光系數(shù),b 為光程),儀器內(nèi)置氯離子電極實(shí)時測量 [Cl?],自動從總吸光度中扣除 ACl?,得到純有機(jī)物吸光度。

浮游生物與濁度干擾處理

干擾特點(diǎn):海水中的浮游生物(如藻類、浮游動物)和懸浮泥沙會導(dǎo)致嚴(yán)重的光散射,且浮游生物自身含葉綠素(吸收部分紫外光),雙重干擾使 COD 測量偏差可達(dá) ±30%。

解決方案:

三級預(yù)處理:①200μm 濾網(wǎng)去除大型浮游生物;②離心分離(3000rpm)去除泥沙和小型浮游生物;③0.45μm 濾膜過濾膠體顆粒,預(yù)處理后濁度可從 100NTU 降至 10NTU 以下。

葉綠素補(bǔ)償:增加 430nm 波長(葉綠素特征吸收峰),通過測量 A430 計算葉綠素濃度,建立葉綠素對 254nm 吸光度的貢獻(xiàn)模型,進(jìn)行針對性補(bǔ)償。

海洋有機(jī)物校準(zhǔn)方法

挑戰(zhàn):海水中的有機(jī)物以海洋腐殖質(zhì)、蛋白質(zhì)、碳水化合物為主,與淡水有機(jī)物(如陸源腐殖質(zhì))的紫外吸收特性差異較大,用傳統(tǒng)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)會導(dǎo)致誤差。

解決方案:

海水專用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):采用經(jīng)過認(rèn)證的海水 COD 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(如國家海洋環(huán)境監(jiān)測中心研制的海水 COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液),其有機(jī)物組成與實(shí)際海水一致,校準(zhǔn)后誤差可降至 ±5%。

現(xiàn)場校準(zhǔn)因子:在監(jiān)測點(diǎn)采集海水樣品,用重鉻酸鉀法(適用于海水的改進(jìn)方法,如堿性高錳酸鉀法)測量實(shí)際 COD 值,與 UV 法測量值對比,計算現(xiàn)場校準(zhǔn)因子(k = COD 國標(biāo) / CODUV),用于日常測量校正。

儀器防護(hù)設(shè)計

防腐蝕:采樣泵、管路、流通池采用鈦合金或 PTFE(聚四氟乙烯)材料,耐海水腐蝕(避免金屬部件被氯離子腐蝕)。

抗生物附著:在采樣口和管路內(nèi)壁涂覆防生物附著涂層(如納米銀涂層),抑制藻類、微生物生長,延長預(yù)處理系統(tǒng)壽命(從 1 周延長至 1 個月)。


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